脱硫方法及用于脱硫的新吸附剂
2020-01-13

脱硫方法及用于脱硫的新吸附剂

提供适用于裂化汽油或柴油机燃料流脱硫的颗粒状吸附剂组合物,通过在负载有促进剂的由氧化锌、氧化硅、和氧化铝组成的载体体系中加入选自硫酸钙、铝酸钙、磷酸钙和硅酸钙的钙化合物提高孔隙率,改善耐钝化性,其中所述促进剂是金属、金属氧化物或金属氧化物前体,其中所述金属选自钴、镍、铁、锰、铜、钼、钨、银、锡和钒或其混合物,所述促进剂的化合价已基本上还原至2或更低。还提供这种吸附剂体系的制备方法及其用于裂化汽油和柴油机燃料脱硫的用途。

还优选使用表面积为约1至约1000m2/g固体吸附剂的还原促进剂金属固体吸附剂。

可采用任何适合的装置混合所述吸附剂组分以使所述材料充分分散。所述装置尤其包括转鼓、静止壳体或槽、研磨机(间歇或连续式)、冲击式混合机等。在氧化硅、氧化铝、氧化锌和钙组分的混合中优选使用研磨机。

鉴于对生产低硫含量车用燃料的要求日益增加,为符合联邦政府令已提出多种方法。

一般地,实施本发明方法时,所述脱硫的含促进剂的固体吸附剂的还原在37.7至815.5℃(约100至约1500)范围内的温度和0.10至10.34MPa(约15至1500psia)范围内的压力下进行。此还原的持续时间足以在所述吸附剂体系中获得要求的促进剂还原量。此还原一般可在约0.01至约20小时的时间内完成。

需要时,在所述汽化流体脱硫过程中可使用稀释剂如甲烷、二氧化碳、烟道气、和氮气。因此,实现裂化汽油或柴油机燃料的理想脱硫中使用高纯氢气对于本发明方法而言不是必需的。

虽然我们的共同待审专利申请脱硫方法及用于脱硫的新吸附剂(1999年8月25日申请的USSN 382 935)已提供一种适用于裂化汽油或柴油机燃料脱硫的吸附剂体系,利用负载于氧化锌、氧化硅、氧化铝载体上的钴金属,但仍需继续努力开发可实现要求的裂化汽油或柴油机燃料的脱硫并提供可改变操作参数的备选脱硫条件的其它体系。

本发明一优选实施方案中,氧化锌的存在量为约35%(重),氧化硅的存在量为约21%(重),氧化铝的存在量为约9%(重),所述钙组分为硫酸钙,其存在量为约7%(重),所述促进剂为镍,基本上还原至零价之前镍的存在量为约28%(重)。

需要时,在所述汽化流体脱硫过程中可使用稀释剂如甲烷、二氧化碳、烟道气、和氮气。因此,实现裂化汽油或柴油机燃料的理想脱硫中使用高纯氢气对于本发明方法而言不是必需的。